减压蒸馏的原理
液体的沸点是指它的蒸气压等于外界压力时的温度,因此液体的沸点是随外界压力的变化而变化的,如果借助于真空泵降低系统内压力,就可以降低液体的沸点,这便是减压蒸馏操作的理论依据。
液体的沸点与外界施加于液体表面的压力有关,随着外界施加于液体表面压力的降低,液体的沸点下降。当系统内的压力减小后,进行的蒸馏为减压蒸馏。
减压蒸馏时沸点与压力的关系
减压蒸馏时沸点与压力的关系大致如下:
1)当蒸馏在1333~1999Pa(10~15mmHg)进行时,压力每相差133.3Pa(1 mmHg),沸点相差约1℃;
2)也可以用下图压力温度关系图来查找,即从某一压力下的沸点值可以近似地推算出另一压力下的沸点。可在B线上找到的点常压下的沸点,再在C线上找到减压后体系的压力点,然后通过两点连直线,该直线与A的交点为减压后的沸点。

3)沸点与压力的关系可近似地用下式求出:

p为蒸气压;T为沸点(热力学温度);
A,B为常数。如以lgp为纵坐标,
为横坐标,可以近似地得到一直线。
减压蒸馏的应用
减压蒸馏亦是分离提纯液态有.机化合物常用的方法。
许多有.机化合物的沸点当压力降低到1.3~2.0(10~15mmHg)时,可以比其常压下的沸点降低80~100℃,因此,减压蒸馏对于分离或提纯沸点较高或性质比较不稳定的液态有.机化合物具有特别重要的意义。
它特别适用于那些在常压蒸馏时未达沸点即已受热分解、氧化或聚合的物质。